《白头吟》以西汉才女卓文君与辞赋家司马相如的爱情故事为蓝本，讲述一段跨越门第与世俗的传奇姻缘。卓文君出身富商之家，新婚丧夫后回到娘家，心境落寞。一次宴席之上，落魄才子司马相如以一曲《凤求凰》大胆示爱，琴声炽热，文君怦然心动。她不顾父亲反对与礼教束缚，毅然深夜私奔，与相如结为夫妻。婚后生活清苦，两人于临邛开设酒肆，文君当垆卖酒，相如涤器打杂，虽遭世人讥笑，却甘之如饴。后司马相如因《子虚赋》得汉武帝赏识，平步青云，渐生纳妾之念，对文君日渐冷淡。卓文君察觉丈夫变心，悲愤交加，挥笔写下《白头吟》，以“皑如山上雪，皎若云间月”自喻高洁，以“愿得一心人，白头不相离”表明心志，更附《诀别书》以示决绝。司马相如读罢，忆起昔日患难深情，羞愧难当，遂打消纳妾念头，亲自回乡迎接文君。二人重归于好，相守白头。全剧以古琴曲贯穿始终，将浪漫私奔、清贫相守、情变危机与破镜重圆层层铺展，塑造了卓文君敢爱敢恨、坚贞不屈的才女形象，也歌颂了爱情中忠诚与坚守的可贵。